نوع فایل: word
قابل ویرایش 114 صفحه
مقدمه:
پیرازول یک حلقه 5 عضوی حاوی دو اتم ازت مجاور به صورت1،2ـ دی آزول میباشد. نقطه جوش پیرازول 187 درجه سانتی گراد است که بالا بودن نقطه جوش پیرازول(1) نسبت به ایزوتیازول(2) با نقطه جوش 114 درجه سانتیگراد و ایزواکسازول(3) با نقطه جوش 95 درجه سانتیگراد به علت وجود هیدروژن روی نیتروژن شماره (1) پیرازول میباشد که میتواند تشکیل پیوند هیدروژنی بین مولکولی را بدهد.
برای پیرازول میتوان فرمهای توتومری هم در نظر گرفت. به عنوان نمونه، برای متیل پیرازول , این فرمها به صورت زیر میباشد:
فهرست مطالب:
فصل اول
1ـ1ـ مقدمه
1ـ2ـ روشهای سنتز پیرازولها
1ـ3 واکنشهای پیرازولها
2-2 سنتز حلقه
فصل دوم
2-1 پیریدینها
2-2 سنتز حلقه
سنتز هانش و واکنشهای مربوط به آن
سنتز گوارشی ـ تروپ
سنتز کرونکه
سایر روشها
2-3 جنبههای کلی شیمی پیریدینها
2-4 خاصیت بازی
2-5 جانشینی الکتروندوستی در کربن
2-6 جانشینی هسته دوستی
2-7جانشینی رادیکالی
2-8 واکنشهای جفت شدن کاتالیز شدة با پالادیوم و واکنشهای هک
2-9 اسیدهای کربوکسیلیک پیریدین
فصل سوم
پیرازولوپیریدین ها
فصل چهارم
4-1) سنتز 5- آمینو – 4- سیانو – 3 - متیل 1- فنیل پیرازول
4-2) سنتز 1- (4 – آمینو – 3،6- دی متیل – ا- فنیل- 1H – پیرازولو]3، 4 -[bپیریدین – 5- ایل) 1- اتانون
4-3) سنتز 4- آمینو – 3- متیل- 6- اکسو-1- فنیل- 6،7– دی هیدرو – 1H- پیرازولو]4،3 –[b پیریدین – 5- کربونیتریل
4-4) سنتز 5- استیل- 4- آمینو – 3- متیل -1- فنیل –1، 7 – دی هیدور –6H – پیرازولو ]3، 4-[bپیریدین – 6- اون
4-5) سنتز اتیل -4- آمینو - 3- متیل- 6- اکسو -1- فنیل -6، 7– دی هیدرو – 1H – پیرازولو]3، 4 -[b پیریدن – 5- کربوکسیلات
4-6) سنتز اتیل -5- بنزیل – 3- متیل–4 , 6- دی اکسو–1- فنیل- 4،5 ،6، 7 – تتراهیدو- 1H- پیرازولو ]3 ،4 -[b پیریدین – 5- کربوکسیلات
4-7) سنتز 6- ( 4- کلروبنزیل) – 3- متیل- 1- فنیل- 1- H پیرازولو ]3، 4 -[d پیریمیدین -4- آمین
4-8) سنتز (4 – آمینو – 3- متیل - 1- فنیل - 1H پیرازلو]3، 4 -[d پیریمیدین – 6- ایل ) متیل سیانید
4-9) سنتز 3، 6 – دی متیل – 1- فنیل -4،7- دی هیدرو – 1 H پیرازولو]3، 4 - [d پیریمیدین – 4- اون
4-10) سنتز 9 -آمینو- 3 ، 8 – دی متیل – 1،6 – دی فنیل –1، 4، 5، 6- تتراهیدرو دی پیرازولو ]3، 4 –b 3، 4 – [f]1، 5[ دیا زوسین – 4- اون
فصل پنجم
5-1) روش تهیه 5- آمینو- 4- سیانو -3- متیل – 1- فنیل پیرازول (C11H10N4)
5-2) روش تهیه 1- ( 4 -آمینو – 3 ، 6 – دی متیل – 1- فنیل - 1H – پیرازولو ]3، 4 - [b پیریدین – 5- ایل ) 1- اتانون(C16H16N4O)
5-3) روش تهیه 4- آمینو – 3- متیل- 6- اکسو-1- فنیل- 6،7– دی هیدرو – 1H- پیرازولو]4،3 –[b پیریدین – 5- کربونیتریل (C14H11N5O)
5-4) روش تهیه 5- استیل- 4- آمینو – 3- متیل -1- فنیل –1، 7 – دی هیدرو –6H – پیرازولو ]3، 4-[bپیریدین – 6- اون(C15H14N4O2) 5-5) روش تهیه اتیل -4- آمینو - 3- متیل- 6- اکسو -1- فنیل - 6،7– دی هیدرو – 1H – پیرازولو]3، 4 -[b پیریدین – 5- کربوکسیلات (C16H16N4O3)
5 -6) روش تهیه اتیل -5- بنزیل – 3- متیل – 4،6- دی اکسو – 1- فنیل - 4،5 ، 6 ، 7 – تتراهیدرو- 1H- پیرازولو ]3 ،4 -[b پیریدین – 5- کربوکسیلات(C23H21N3O4)
5-7) روش تهیه 6- ( 4- کلروبنزیل) – 3- متیل- 1- فنیل- 1- H پیرازولو ]3، 4 -[d پیریمیدین -4- آمین(C19H16N5Cl)
5-8) روش تهیه(4 – آمینو – 3- متیل - 1- فنیل - 1Hپیرازولو]3، 4 -[d پیریمیدین – 6- ایل ) متیل سیانید(C14H12N6)
5-9) روش تهیه 3، 6 – دی متیل – 1- فنیل -4،7- دی هیدرو – 1 H پیرازولو]3، 4 - [d پیریمیدین – 4- اون(C13H12N4O)
-510) روش تهیه9 -آمینو- 3 ، 8 – دی متیل – 1،6 – دی فنیل –1، 4، 5، 6- تتراهیدرو دی پیرازولو ]3، 4 –b 3، 4 – [f]1، 5[ دیا زوسین – 4- اون(C22H19N7O)
منابع
منابع و مأخذ:
[1] A.N. Kost and I.I. Granberg, Adv. Heterocycl. Chem., 6, 347 (1966)
[2] (a)F. Hubenett, Flok, W. Hansel, H. Heinze and H. Hofmann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2, 714 (1963); (b) R. Slack and K.R.H. Wooldridge, Adv. Heterocycl. Chem., 4, 107 (1965)
[3] N.K. Kochetkov and D.Sokolos, Adv. Heterocycl. Chem., 2, 365 (1963)
[4] R.H. Wiley and P.E. Hexner, Org. Syn., 31, 43 (1951);C.M. Ashraf and F.K.N.L. Ugeniwa, J.Prakt. Chem., 322, 816 (1980).
[5] K. Von Auwers and H.Stuhlamann, Chem. Ber., 59, 1043 (1929).
[6] C.S. Rondestvedt and P.K.Chang, Am. Chem. Soc., 77, 6532 (1955).
[7] K.N. Houk, J.Am.Chem. Soc., 94, 8953 (1972).
[8] K.N. Houk, Chem. Ber., 93, 1425 (1960).
[9] R.N. Hanson and F.A. Mohamed, J. Heterocycl. Chem., 34, 345 (1997).
[10] T. Sakamato, F. Shiga, D.Uchiyama, Y.Kodo and H.Yamanaka, Heterocycles, 33, 813 (1992).
[11] H.Dorn and A. Zubek , Org. Synth. Coll., 5, 39 (1973).
[12] H. Dorn, A. Zubek and G.Hilgetag, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. ,95, 665 (1966).
[13] R. Huttel and Kratzer, J. Chem. Ber., 92, 2014( 1959); J.K. Williams, J. Org. Chem., 29, 1377 (1964).
[14] I.L.Finar and G.H. Lord, J.Chem. Soc., 3314( 1957).
[15] R.Huttel and G.Hilgetag, Angew. Chem. Int . Ed. Engl., 5, 665 (1966).
[16] G.A.Oleh, D.C. Narang and A.P. Fung, J. Org. Chem., 46, 2706 (1981).
[17] R.G. Jones, M.J. Mann and K.C. Mc laughi in, J. Org. Chem., 19, 1428 (1954).
[18] C.M. Hartshorne and P.J.Stecel, Aust. J.Chem., 48, 1587 (1995).
[19] J. Elguero, C. Jaramillo and C.Pardo, Synthesis, 563 (1997).
[20] A.R. Katrizky, G.W. Rewcasttle and W.Q. Fan, J.Org. Chem., 53, 5685 (1988).
[21] A.Sausins and G.Duburs, Heterocycles, 27, 269 (1988).
[22] A.R.Katritzky, D.L. Ostercamp and T.I. Yousaf, Tetrahedron, 43, 5171 (1987).
[23] T. Ito, K. Nagata, M. Okada and A. Ohsawa, Tetrahedron Lett., 36, 2269 (1995)
[24] F. Krohnke, Synthesis, 1 (1976).
[25] J. C. Jutz, Top. Curr. Chem., 73,125 (1978).
[26] P.Molina and M.J. Vilaplana, Synthesis, 1197 (1994)
[27] G.Simchen and G.Entenmann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 12, 119 (1973).
[28] M. Bonnemann and W. Brijoux, Adv. Heterocycl. Chem., 48, 177 (1990).
[29] G. Hofle, W. Steglich and H. Vorbruggen, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 17, 569 (1978).
[30] B. Kanner, Heterocycles, 18, 411 (1982).
[31] G. Illuminati, Adv. Heterocycl. Chem., 3, 285 (1964); R.G. Shepherd and J.L. Fedrick, Adv. Heterocycl. Chem., 4, 145 (1965)
[32] C.K.McGill and A. Rappa, Adv. Heterocycl. Chem., 44, 1 (1988).
[33] F. Minisci and O. Parta, Adv. Heterocycl. Chem., 16, 123 (1974); F. Minisci, E. Vismara and F. Fontana, Heterocycles, 28, 489 (1989).
[34] D.W. Knight, In Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 3, ed. G. Pattenden, Pergamon Press, Oxford, P. 481(1991); V.N.Kalinin, Synthesis,413 (1992); K.Undheim and T. Benneche, Adv. Heterocycl. Chem.,62,305 (1995).
[35] R.F.Heck, Org.React.,27,345(1982).
[36] A.S.Bell, D.A.Roberts and K.S. Ruddock, Tetrahedron Lett., 29, 5013 (1988); R. F. W. Jackson, N. Wishart, A. Wood, K. James and M.J. Wythes, J. Org. Chem., 57, 3397 (1992).
[37] S.C. Clayton and A.C. Regan, Tetrahedron Lett., 34, 7493 (1993).
[38] Giuni OB. Crippa and Raoul Caracci, Gazz. Chim. Ital., 70, 389-95 (1940).
[39] S.L. Lasker and T.N. Ghosh, Science and Culture, 11, 506 (1946)
[40] A.Reddy, B.Narsaiah, R.V.Venkataratnam, J.Fluorine.Chem.,86,127-130 (1997).
[41] M.A.Khalil, J.Chin.Chem.Soc.,49,1069-1072 (2002).
[42] G.Lavecchia,S.Berteina-Raboin,G.Guillaumet ,Tetrahedron Letters, 45, 6633-6636 (2004).
[43]C.S.Menezes,C.Rodrigues,E.J.Barreiro, J.Mol.Str.,579,31-39 (2002).
[44] H.Hoehn, T.Denzel,US Patent,3,755,340,August 28,1973.
[45] A.Abdel Hafed, I. Awad, R. Ahmed, Collect. Czech. Chem. Commun., 58, 1198 (1993).
[46] C.R. Hardy, Adv. Heterocycl. Chem., 36,343 (1984).
[47] A.Hasnaoui, M. El-Messaoudi, J.P.Lavergne, J. Heterocycl. Chem., 22, 25 (1985).
[48] H. Mohrle, H.Dwuletzki, Chem. Ber., 119, 3591 (1986).
[49] A.Diaz-Ortiz, J.Carrillo, F.Cossio,Tetrahedron, 56,1569-1577 (2000).
[50] H.Foks, D.Pancechowska-Ksepko, A.Kedzia, I I Farmaco,60,513-517 (2005).
[51] M. Pap, G.M.Cooper, J. Biol. Chem., 273, 19929 (1998).
[52] J. Witherington, V.Bordas, S.L. Garland, Bioorg. Med. Chem. Lett. In press
[53] J. Witherington, V.Bordas, A.Gaiba, Bioorg. Med. Chem. Lett.,13,3055-3057 (2003)
[54] K. A. Jacobson, P. J . Van Galen , M. Williams, J. Med. Chem. , 35, 407 (1992).
[55] J.W. Daly, J. Med. Chem. , 25,197(1982).
[56] B. Fredholm, M. P. Abbracchio, G. Burnstock, Pharmacol. Rev. , 46, 143(1994)
[57] M. Williams, Neurochem. Inter. , 14, 249(1989).
[58] A.Erfurth, CNS Drugs, 2, 184(1994).
[59] S. A. Poulsen, S.A.Quinn, Bioorg.Med.Chem.,6,619 (1998).
[60] A.Camaioni, S.Costanzi, S.Vittori, Bioorg.Med.Chem.,6,523 (1998)
[61] K. M. Murphy, S. H. Synder, LifeSci. , 28 , 917(1981).
[62] W. J. Daly, K. D. Hutchinson, S. I. Secunda, Med. Chem. Res.,4, 293(1994).
[63] S.Schenone, O.Bruno, P.Fossa, Bioorg.Med.Chem. Lett.,11,2529-2531 (2001).
[64] (a)T. Hunter, J. Pincs, Cell, 79, 573 (1994). (b) C. Sherr,science, 274, 1672 (1996). (c) J. Pines, Seminars Cancer Bial., 5, 305 (1994).
[65] (a) K.R. Webster, Exp. Opin. Invest. Drugs, 7, 1 (1998). (b) K.R. Webster, S.D. Kimball, Emerg. Drugs, 5, 45 (2000).
[66] J. Vesely, L. Havlicek, M. strnad, Eur. J. Biochem., 224, 771 (1994).
[67] S. Zhai, A.M. Senderowicz, E.A. Sausville, W.D. Figg, Ann, Pharmacother., 36, 905 (2002).
[68] (a)H. Hoekn, T.Denzel, W. Janssen, J. Heterocycl. Chem., 9, 235 (1972). (b) T. Denzel, H. Hoehn, Arch. Pharm., 309, 486 (1976).
[69] Raj N.Misra, David B.Rawlins, Hai-yan Xiao, Bioorg.Med.Chem. Lett.,13,1133-1136 (2003).
[70] H.Ochiai, A.Ishida, T.Ohtani, Bioorg.Med.Chem.,12,4089-4100 (2004).
پایان نامه ی پیرازولر - پیریدین ها. doc
